1976年,郑国霖出生于上海。小时候的他非常喜欢表演,也常在学校里或者别人家里表演节目。长大后,兴趣使然,他报考了上海银都艺员进修学校并被录取。1994年,香港TVB无线电视艺员训练班到内地招生,上海地区仅四人进入复选,郑国霖便为其中之一；随后,他成功进入该培训班,同时也为此放弃了报考上海戏剧学院的机会。1995年起,他以学生身份参演的二十余部电视剧作品陆续播出,如《笑傲江湖》,《河东狮吼》,《苗翠花》等。初入培训班时,因为不会粤语,且当地电视剧多为现场收音,郑国霖失去了很多实习机会。尽管他后来掌握了粤语,但仍难免有些许口音。两年后,为谋求更好的发展,郑国霖选择回到上海。《神雕侠侣》郭靖《红七军》李明瑞《隋唐英雄3》李世民《五星红旗迎风飘扬》邓稼先《像火花像蝴蝶》《我是谁的宝贝》
年份公益活动20085月16日,为支持四川省汶川县的抗震救灾工作,参加由妇女儿童联合基金会与央视七套主办的《手挽手情系灾区》赈灾义演活动,并与王丽坤等合唱歌曲《祈祷》为活动助阵。20122月28日,参与录制大型公益类节目《公益的力量》,并捐赠出自己最珍贵的一套戏服,以表达对公益的支持。该戏服是在拍摄《水木清华》时,由剧组为其量身定做的；杀青后被剧组当做礼物送给郑国霖。郑国霖非常喜欢,并在拍摄《飘摇人生》时再一次穿上它。因为珍贵,所以决定捐出以表达自己对公益的支持。拍卖所得的所有资金将捐给中国人口福利基金会寻子基金,以帮助被拐卖走失的孩子。12月12日,参加由《生活元素》杂志举办的“悦读——与爱相随暨第四届乡村小学图书馆计划慈善拍卖盛典”活动。